天然植物抗氧化剂
以下从类胡萝卜素、植物多酚(包括类黄酮化合物)、皂苷几类化合物进行介绍天然植物抗氧化剂。
01
VA/类胡萝卜类
广义上的VA包括视黄醇、视黄醛、视黄酸,及类胡萝卜素等不饱和的有机化合物。
●VA●
VA及衍生物具有活泼的化学性质,极易被氧化,阻止脂质过氧化反应。
抗氧化机理:非直接清除自由基,主要表现在以下几方面:
1)促进硒蛋白(大多数抗氧化酶组成成分)基因表达;
2)通过调节硫氧还蛋白还原酶TRX和MAPK信号通路来调节细胞内ARA浓度的平衡,保持细胞抗氧化性;
注:二十碳四烯酸(ARA)是广泛存在于体内的多不饱和必需脂肪酸,高浓度ARA会对细胞产生毒性。
3)VA可以与有机过氧化自由基结合,阻断氧化反应链。
●类胡萝卜素●
类胡萝卜素:含40碳的碳氢化合物(胡萝卜素)及其衍生物(叶黄素)两大类色素的总称。主要来源于植物、藻类和一些微生物。
共同的化学结构特征:由8个异戊二烯基本单位组成的多烯链(共轭双键)。
类胡萝卜素清除氧自由基的能力与共轭双键的数目成正比,常见的为:番茄红素虾青素β-胡萝卜素玉米黄素;强于VC和VE等。
在化妆品中应用比较广泛的有番茄红素、虾青素和β-胡萝卜素。对光、热、氧、酸敏感,易发生降解或异构化,应用存在局限。
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β-胡萝卜素
是VA前体,在体内可转化为VA。黄色到橘红色,半水溶性。由4个异戊二烯双键首尾相连而成,分子两端各有一个β-紫萝酮环,主要有全反式、9-顺式、l3-顺式及l5-顺式4种形式。代表性来源:红葡萄
提供自由基亚甲基氢,形成稳定共振结构的自由基:
抗氧化性:①提供电子抑制ROS生成。②与LOO?结合而中断脂质过氧化连锁反应。③吸收激发O2的过多能量,阻止氧化作用。
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虾青素
特殊的氧化型类胡萝卜素,紫罗兰环上有α-羟基酮结构。具有比较活泼的电子效应,易捕获自由基,有更强抗氧化性。
来自藻类/酵母,特别是雨生红球藻。兼具脂溶性及水溶性,更易被吸收。
多重基础功效:抗氧化、抗炎、减轻光损伤、DNA修复、抑制MMPs等。UV照射和高温环境下不稳定,常用脂质体技术包裹使其稳定。
02
植物多酚
植物多酚:广存在于植物体内的具有多元酚结构的次生代谢物。
具有较强的抗氧化性、清除自由基的能力:
酚羟基结构中的邻位酚羟基易被氧化成醌,从而消耗环境中的氧,同时对ROS等具有很强的捕捉能力。
●鞣质●
又称单宁,通常指相对分子质量~的植物多酚。根据分子结构不同和水解难易可分为3类:
水解鞣质(如没食子单宁、鞣花单宁)、
缩合鞣质(如原花色素、低聚原花色素)、
缩合鞣质与水解鞣质中的葡萄糖以碳键连接而成的复合鞣质(如山茶素B、番石榴素A)。
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茶多酚
又名茶单宁、茶鞣质,茶叶中所含一类多羟基酚类有机物质及其衍生物的总称,简称为TP(TeaPolyphenol)。易被皮肤吸收。广泛存在于茶叶和茶树皮中,占茶叶干重的15-30%。
常温下,呈浅黄或浅绿色粉末,易溶于温水(40~80℃)和含水乙醇中;稳定性极强,在pH值4~8、℃左右的环境中,1.5h内均能保持稳定,在三价铁离子下易分解。
组成
由儿茶素类(黄烷醇类)、黄酮、花青素类、酚酸、缩酚酸类等30多种物质组成。
其中儿茶素类化合物为主体成分,约占茶多酚总量的65~80%;主要包括:儿茶素(C)、表儿茶素(EC)、表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)、没食子酸没食子儿茶素酯(GCG)和没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)6种物质。
高效天然抗氧化剂:可与自由基结合,终止自由基连锁反应,抑制PUFAs氧化;抑制黄嘌呤氧化酶XO活性,儿茶素(主要是EGCG)抑制NADPH氧化酶活化,提高SOD、GSH和Px等酶活性。
美白、防晒、抗皱、收敛、抑菌、抗炎、抗变性等。抗菌防腐:显著抑制大肠杆菌、绿脓杆菌、枯草茵、葡萄球菌、芽苞杆菌等细菌。
EGCG
茶多酚中,EGCG的多酚含量最高,因此,具有更强的抗氧化能力和化学预防效能。EGCG的抗氧化能力归功于:B环上的二羟基基团或三羟基基团,A环上的间-5-7-二羟基基团,其D环(没食子酸盐)上的三羟基亦可增强这一能力。
◆EGCG可诱导GPx、谷氨酸半胱氨酸转移酶和血红蛋白氧化酶-1的表达,随后,这些酶可灭活或清除ROS。
◆EGCG对抗氧化酶和解毒酶的上游调节是通过Nrf2-ARE通路实现的。
①EGCG的活化形式与GSH结合后可降低细胞中GSH浓度,包括,磷脂酰肌醇3激酶、蛋白激酶C和c-jun氨基末端激酶(JNK)、细胞外信号调节激酶等上游激酶激活,引起Nrf2磷酸化,导致氧化还原状态被打破。
②EGCG的部分活化形式可直接与Keapl的半胱氨酸残基反应,引起Nrf2解离。
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原花青素(OPC)
由不同数量的儿茶素或表儿茶素结合而成,属黄酮类化合物。最简单的OPC是儿茶素或表儿茶素形成的二聚体,还有三聚体和四聚体等,其中二聚体分布最广/最重要。来源:蓝莓/葡萄籽/山楂/苹果/可可/麦麸发酵液等提取物。
是最直接/有效/安全的自由基清除剂(VC的20倍,VE的50倍),机制:①类似于黄酮类,苯环羟基释放活性氢或甲基自由基,与体内过氧自由基结合,同时自身与其他自由基发生聚合,阻止破坏性链式反应,发挥抗氧化;②促进激活抗氧化酶系;③络合金属离子。
葡萄籽提取物
从植物中得到的最高效抗氧化剂之一,其抗氧化效果是VC和VE的30~50倍。含有黄烷醇类、花色素苷类、黄酮醇类和缩聚鞣质酸等50多种活性物质,其中抗氧化能力最强的是原花青素(OPC)。
目前为止,已从葡萄籽和皮中分离、鉴定出16种原花青素,包括8个二聚体、4个三聚体、其他为四聚体、五聚体和六聚体等(如图所示),分子结构中的多羟基与苯环发生共轭使得羟基电子均匀化,提供稳定的活性氢而稳定存在。
应用:化妆品添加剂,具有较强的抗紫外及抗衰老等功能。
●类黄酮●
也称黄酮类化合物,种类最多(多种),存在于几乎所有植物所有组织。泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳键相互连接而成的一系列化合物。
根据母核基本结构的不同,可分为:黄酮及黄酮醇类(槲皮素、杨梅素)、黄烷酮和黄烷酮醇类(杜鹃素)、查尔酮类(红花苷)、花色素类、异黄酮类、橙酮类、双黄酮类等。
黄酮类化合物的抗氧活性与其结构密切相关:
①酚羟基及其取代基(羰基、苷、甲基和双键)的位置和数量;
②环上的邻二酚羟基:一个环上的邻二羟基与另一个环上的对二羟基产生很有潜力的抗氧化性,A环上的5、7、8位增加羟基可以不同程度地增加抗氧化能力。
代表物质:茶多酚、碧罗芷、花青素、雏菊花提取物、甘草黄酮、竹叶黄酮、大豆异黄酮等;刺槐素/柚皮素/黄杉素/三羟基查尔酮/矢车菊色素等
含有黄酮类物质:紫葡萄皮/山楂/菠菜/甘薯叶/茄子皮/山西黑苦荞麸皮等提取物
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芸香苷
一种广泛存在于植物体内的黄酮醇配糖体,水溶性抗氧化剂。来自醉蝶花多酚类,兼顾抗氧化和皮脂调节的作用:既能减少皮脂量,又可以改善皮脂中的角鲨烯含量,预防脂质过氧化,还能减少痘痘产生,减少痤疮丙酸杆菌定植,促进角质细胞抗菌肽(AMP)的生产,进一步丰富整个配方调节皮脂分泌的能力。
■更全面、更强的抗氧化能力——虾青素-Oxynex?ST的CP组合以及麦角硫因的加入
■更高效的平衡油脂分泌能力——添加了兼顾抗氧化和控油的醉蝶花多酚类芸香苷
Oxynex?ST
亚丁香基丙二酸二乙基己酯,辛酸/癸酸三酸甘油酯,油溶性抗氧化剂,不仅能抑制脂质过氧化,还可作光稳定剂,保护虾青素稳定。可帮助化学防晒剂分担一部分UV进攻压力,提升防晒产品对抗UV的持久力。
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芦丁衍生物
芦丁:黄酮类,具有优秀的抗氧化能力,但不稳定,怕光怕热。
葡糖基芦丁
葡糖基芦丁:来自法国仙婷,是对芦丁的分子进行修饰,加强其稳定性,保存其强抗氧化性,减少自由基损伤导致的胶原流失,预防皮肤老化。同时还能稳定其他容易失活的植物提取物类(异槲皮素)抗氧化成分。
优色林淡斑笔
葡糖基芦丁+异槲皮素
异槲皮素:类黄酮,具有抗氧化作用。在葡糖基芦丁的保护下,异槲皮素可以更长效地发挥抗氧化效果,减少皮肤受到的氧化应激刺激。
芸香亭基硫酸二钠
来自槐花中著名的抗氧化物“芦丁”改性之后的产物,水溶性和生物利用率更高。
功效:抗老、保湿、修护。
主要组分:芸香亭基硫酸二钠、反式羟脯氨酸、VC衍生物等
反式羟脯氨酸:人体不能合成的“非必需氨基酸”,帮助皮肤重要蛋白质合成。
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牡丹根提取物
黄酮类物质,别名牡丹根皮、丹皮、丹根。
主要活性成分
1、丹皮酚(C9H10O3);
2、牡丹酚甙、牡丹酚原甙、牡丹酚新甙;
3、芍药甙、氧化芍药甙、苯甲酰芍药甙、苯甲酰氧化芍药甙、没食子酸。
在化妆品中可用作抗氧剂、抗老剂、抗炎剂、抗菌剂、保湿剂和毛孔收敛剂。
◆抗氧化/美白:丹皮酚能抑制细胞内O2-自由基产生,在同样浓度下比绿茶提取物优秀;能使皮肤增白,将皮肤中沉积色素还原退色,消淤化斑。
◆抗过敏:具有抗发炎和抗过敏作用。
◆活肤、抗老:对金属蛋白酶和弹性蛋白酶有抑制作用,对组织蛋白酶有激活作用;含有的胶原纤维凝胶有收缩作用,可有效收缩皮肤真皮层,帮助紧致皮肤,有效去除细纹、皱纹、眼袋。
◆抗菌:可预防痘痘生成,还能帮助祛痘。
POLAB.ADEEPCLEARIZER
深层清洁的冲洗型面部面膜,将在年7月1日日本发布。
包含牡丹(PAEONIASUFFRUTICOSA)根提取物:可提高“GATA6-AS”基因的表达水平,唤醒人体自身抵御“AGEs”的能力。(机理来源于POLA对“表观基因组”和糖化反应的深入研究)
产品可清洁因糖化而暗沉的角质层,改善随着年龄增长而下降的皮肤状态,令皮肤透明和紧致。
清洁面膜兼具清洁力和渗透力。将其涂抹在皮肤上时,可产生细小气泡,略带温热,可洗去暗沉粗糙的老废角质,并使水分渗透进肌肤。
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水飞蓟果提取物/水飞蓟籽油
菊科水飞蓟属植物,全草含有黄酮类及延胡索酸;种子含水飞蓟宾(silybin)、异水飞蓟宾、脱氢水飞蓟宾、水飞蓟宁(silydianin)、水飞蓟亭(silychristin)、水飞蓟宾聚合物及肉桂酸、肉豆蔻酸、棕榈烯酸、花生酸等。
水飞蓟素:从种子的种皮中提取,是水飞蓟宾、异水飞蓟宾、水飞蓟宁、水飞蓟亭等的类黄酮联合体。
水飞蓟素的酚羟基提供氢原子而有强大的抗氧化作用。具有清除自由基特性、抗脂质过氧化活性。其抗氧化性强于维生素E10倍的抗氧化性。水飞蓟果提取物能捕捉及中和自由基,抑制丙二醛的产生,从而抑制糖化反应。
抗老、控油、抗痘:能抑制弹性蛋白酶的活性;有一定的毛孔收敛作用,更有一定程度“植物VA”的作用,促进细胞更新、抑制MMPs。
修丽可SCF抗氧化精华
(水飞蓟果提取物)
娇韵诗双萃焕活修护精华露
(水飞蓟籽油)
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